"РусСтрой"

устранением аномалий в построении звеньев (разнозвенности);.
9) введением термостабилизаторов (блокирование активных радикалов).
Температура термоокислительной деструкции ГТ()Д полимеров существенно ниже их Тл (энергия активации реакций термоокисления из-за изменения механизма деструкции ниже). Устойчивость полимера к термоокислительной деструкции повышают:.

1) уменьшением площади контакта полимера с кислородом (качественное изготовление образцов и изделий из полимерных материалов, отсутствие в них микропор и пустот, предупреждение их возникновения во время термоудара или механического нагружения, устранение микро- и макронапряжений, повышение трещиностойкости, понижение модуля упругости за счет повышения гибкости макромолекул, введением в главную цепь .шарнирных. групп, введением эластификаторов, пластификаторов, снижением плотности сетки);.

4) введением устойчивых пяти- и (или) шестизвенных циклов, которые для повышения технологичности и трещиностойкости связаны прочными связями — .шарнирами.;.
5) введением гетероциклов, в которых присутствуют атомы с различной электроотрицательностью, что упрочняет циклы за счет эффектов поляризации и сопряжения;.
6) повышением числа связей, соединяющих звенья в макромолекулу (лестничные, блок-лестничные, паркетные структуры);.

7) созданием сетки химических связей для замедления цепных процессов деструкции;.

3) получение пиролизованных композиционных материалов;.
4) в саморегулирующихся процессах тепло- и массообмена при воздействии на материалы высокотемпературных высокоскоростных газовых потоков (процесс абляции, одноразовые абляционные теплозащитные материалы в ракетно-космической технике).
Температуру деструкции Гд полимеров повышают:.

1) использованием прочных связей в структуре макромолекул;.
2) поляризацией ковалентных связей, образующих макромолекулы;.
3) накоплением в цепях макромолекул сопряженных участков с кратными и поляризованными связями;.

Для получения полимерных материалов с высокой устойчивостью к термоокислительной деструкции необходимы соответствующие полимеры.

Огнестойкость полимеров и полимерных материалов непосредственно связана с их устойчивостью к термоокислительной деструкции. Проблема огнестойкости полимеров и полимерных материалов требует решения вопросов горючести, дымообразования и токсичности продуктов горения (FSr-свойства — fire, smoke, toxicity).

Для многих полимеров корреляция между химическим строением элементарного звена, Гс, Г, м, Т() (температура начала потерь массы), Г50 (температура потерь 50 % начальной массы) настолько очевидна, что имеется возможность расчета этих значений и прогнозирования термоустойчивости вновь синтезируемых полимеров.

Методы расчета базируются, в основном, на предположении, что функциональные группы в повторяющихся звеньях дают аддитивные вклады в значения Гс, Т„л, Г0, Г50. Разработаны компьютерные программы, позволяющие моделировать процессы, проходящие в полимерах в условиях изотермического нагревания, динамического нагревания с заданной скоростью и других.

2) снижением константы диффузии кислорода в полимере;.
3) повышением устойчивости полимера к реакции с кислородом (устранение незамкнутых в циклы кратных связей, а-водорода у углеродных атомов, не полностью насыщенных валентностей у атомов С, S, Р, N; создание стерических препятствий для возникновения новых кислородосодержащих группировок; устранение возможности образования .замороженных. радикалов);.

4) введением антиоксидантов;.
5) синтезом полимеров с низкой концентрацией водорода (например, безводородные полиимиды и др).

2) термоустойчивых полиариленов и полигетероариленов с КИ > 30;.
3) путем введения в состав полимерного материала минеральных и огнестойких наполнителей;.

4) введением антипиренов и антипирирующих звеньев непосредственно в цепи макромолекул или низкомолекулярных антипиренов в виде компонентов материала, которые снижают температуру горения и тепловыделение за счет эндотермических эффектов;.
5) нанесением огнезащитных покрытий, в том числе .вспучивающихся.;.
6) комбинацией этих методов.

Для снижения горючести полимеров используют:.
1) замедление реакций в зоне пиролиза, снижением скорости газификации полимера и количества образующихся горючих продуктов;.
2) снижение тепло- и массообмена между пламенем и конденсированной фазой;.
3) ингибирование радикало-цепных процессов в конденсированной фазе при ее нагреве и в пламени.

Практически указанные направления реализуются путем использования химически модифицированных полимеров, в том числе:.
1) с минимальным содержанием водорода (отвечает за процесс дымообразования) в структуре;.

В зависимости от метода определения показателями, характеризующими горючесть полимеров и полимерных материалов, являются температура воспламенения, скорость горения, теплота сгорания, температура поверхности горящего материала, кислородный индекс КИ и другие (тепловые, температурные, кинетические, концентрационные критерии).

Огнестойкость полимеров и полимерных материалов может быть снижена как при использовании принципов, обеспечивающих высокую тепло- и термостойкость, так и принципов, учитывающих специфику горения.

В первой группе для придания технологичности за счет некоторого снижения теплостойкости в цепи введены .шарнирные. атомы и группы для увеличения гибкости цепи, иногда и обрамляющие группы для регулирования межмолекулярного взаимодействия и растворимости.

Среди полиариленов наибольшее применение получили (в скобках — .шарниры.): полифениленоксиды, полисульфоны, полиарилсульфоны , полифениленсульфиды, ароматические полиэфиры; в том числе жидкокристаллические, полиэфиркетоны, ароматические полиамиды, среди полигетероариленов — полиимиды (термопластичные полиимиды, полиамидимиды, полиэфиримиды и термореактивные на основе бисмалеинимидов и смесей имидообразующих мономеров, в том числе фторсодержащих).